约翰·史密斯（布莱德·彼得饰）和简·史密斯（安吉莉娜·朱莉饰）是一对让人羡慕的平常夫妇，自从5、6年前在哥伦比亚相遇，两个俊男美女就一直过着平静的生活。不过生活也许太过平静，两人都觉得婚姻就快像坟墓，以至于连婚姻心理医生都不能解决他们之间的缝隙。
不过，很快史密斯夫妇就开始发现了生活中的新激情。两人出乎意料地频频受到杀手攻击，而又都惊险地化险为夷，原来，彼此尊重的他们从来不知道对方的工作秘密--夫妇两人同为传奇性杀手，训练有素、杀人技巧高超，关键在于他们还为两家对头组织执行任务。
这对完美的间谍夫妻档，最近惊险连环便是因为同时接到了最新任务—刺杀彼此，两人的骄傲与职业道德让刺杀行动节节升级。在经历一连串的“意外”事件之后，史密斯夫妇都明白自已被锁定成暗杀目标，而深爱的对方便是此次的对头。旗鼓相当、深深相爱的他们将如何拼命杀死目标呢？
最性感的男演员，这是布莱德·彼得老挂的名头，即使结婚了N年，他一在《特洛伊》里展现肌肉，还是让不少美眉疯狂；而显得有几分危险的安吉莉娜·朱莉从出道来，特别是在《古墓丽影》中扮演过劳拉之后，一直就占据着最性感女演员的地位。
虽然片中的史密斯夫人一度曾是妮可·基德曼的囊中之物，不过明显动作经验丰富的朱莉是个更好的选择。而影片拍摄过程中，最引人关注的却并不是本身质量，而是铺天盖地的主角绯闻和比电影显得更为精彩的花边消息，很明显这对炒作大有助益，也为八卦的记者们提供了不少茶余饭后的谈资。
不过这倒也有点让人忧心忡忡，事实证明，除了好莱坞曾经的经典情侣，比如凯瑟琳·赫本和斯宾塞·屈塞，现代几乎没有大热情侣档能够避免他们共同主演的影片成为票房炸弹的厄运。不过这次，两个目前最火热的大明星或许会让“情侣档魔咒”失灵。要不，今年的《人物》怎么会理所当然地让还未知真假的他们当选好莱坞最性感的一对？
